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中科院物理所吳凡團隊- 液態(tài)金屬電極在電化學(xué)儲能中的應(yīng)用

來源:原創(chuàng) | 2023年06月26日

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【背景介紹】

鋰金屬由于其最高的能量密度而被認為是最理想的鋰電池負極材料,但傳統(tǒng)的鋰金屬-液體電解液電池系統(tǒng)存在著低庫侖效率、SEI重復(fù)破裂生成和鋰枝晶生長等問題。由堿金屬、芳香烴和醚類溶劑組成的復(fù)合液態(tài)金屬溶液電極可抑制鋰枝晶形核生長,從而解決以上問題。這些復(fù)合堿金屬溶液比高溫熔融的堿金屬或堿金屬合金更容易控制、更穩(wěn)定、更安全。基于此,中科院物理所吳凡教授團隊詳細總結(jié)梳理了堿金屬、芳香烴和醚類溶劑的復(fù)合溶液電極研發(fā)現(xiàn)狀,包括其發(fā)展歷史、作用原理和特點等。此外,還討論并提出了限制其實際應(yīng)用的障礙和未來研究方向,以促進這一領(lǐng)域的良性發(fā)展。相關(guān)成果發(fā)表在Precision Chemistry上。中科院物理所彭健博士為文章的第一作者, 吳凡為通訊作者。


【文章亮點】

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圖1. 液態(tài)金屬溶液的研究歷史

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圖2. 液態(tài)金屬溶液的電池結(jié)構(gòu)

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圖3. 液態(tài)金屬溶液的制備和潤濕性

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圖4. 液態(tài)金屬溶液中分子間的相互作用

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圖5. 液態(tài)金屬溶液的電導(dǎo)率

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圖6. 液態(tài)金屬溶液的電勢

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圖7. 液態(tài)金屬溶液的安全性

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圖8. 液態(tài)金屬-空氣電池

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圖9. 液態(tài)金屬半固態(tài)電池

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圖10. 其他液態(tài)金屬電池


【總結(jié)/展望】

本文總結(jié)了液態(tài)堿金屬負極的發(fā)展歷程,全面分析了液態(tài)堿金屬的理化特性,總結(jié)了近年來含液態(tài)堿金屬負極的電池的相關(guān)工作,并按照不同電池結(jié)構(gòu)的分類對含液態(tài)堿金屬負極的電池進行了介紹。


熔融態(tài)金屬鋰和液態(tài)鈉鉀合金有很多缺點,包括需要高溫來維持液態(tài),金屬鋰的熔點高(200℃),界面潤濕性差,安全性差等。因此,液態(tài)堿金屬溶液體系具有明顯的優(yōu)勢。然而,液態(tài)堿金屬溶液的比容量較低(Li1.5BP3DME10的容量僅為29 mAh/g),這樣,單用液態(tài)堿金屬溶液作為負極材料,無法實現(xiàn)高能量密度電池。因此需要使用堿金屬負極作為金屬鋰的保護層材料。考慮到現(xiàn)有的液態(tài)堿金屬體系電池不能固定在金屬鋰的表面作為穩(wěn)定的保護層,需要設(shè)計一種新的結(jié)構(gòu)/配置,將液態(tài)堿金屬包裹在電池的中間,形成穩(wěn)定的界面層。由于液態(tài)堿金屬溶液的揮發(fā)性,液態(tài)堿金屬也可以凝膠化形成凝膠膜層,并固定在堿金屬表面。這樣,由于聚合物基材的作用,液態(tài)堿金屬的揮發(fā)得到抑制,電池的長周期性能得到提高。同時,還應(yīng)該開發(fā)與液態(tài)堿金屬和固體電解質(zhì)兼容的具有較高離子傳導(dǎo)性的界面層,進一步提高該電池系統(tǒng)的倍率性能。因此,液態(tài)堿金屬的應(yīng)用前景是設(shè)計和開發(fā)一種新型的堿金屬電池,可以實際應(yīng)用液態(tài)堿金屬和液態(tài)堿金屬的凝膠層作為保護層。這將為大規(guī)模制備安全性高、能量密度高、循環(huán)壽命長的固態(tài)堿金屬電池奠定良好的基礎(chǔ)。


出版信息:

Precis. Chem. 2023

Publication Date: June 22, 2023

https://doi.org/10.1021/prechem. 3c00030

? 2023 The Authors. Co-published by University of Science and Technology of China and American Chemical Society

 

原文鏈接:

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/prechem. 3c00030

 

【吳凡課題組2022-2023論文】

https://www.x-mol.com/groups/wu_fan/publications 

       
1.Hard-Carbon-Stabilized Li-Si Anodes for high-performance All-Solid-State Li-ion Batteries. W. Yan, Z Mu, Z. Wang, Y. Huang, D. Wu, P. Lu, J. Lu, J. Xu, Y. Wu, T. Ma, M. Yang, X. Zhu, Y. Xia, S. Shi, L. Chen, H. Li, F. Wu*. Nature Energy (IF=67.439) 2023, https://doi.org/10.1038/s41560-023-01279-8 

2.High-Areal-Capacity and Long-Cycle-Life All-Solid-State Battery Enabled By Freeze Drying Technology. T. Ma, Z. Wang, D. Wu, P. Lu, X. Zhu, M. Yang, J. Peng, L. Chen, H. Li,F. Wu*. Energy & Environmental Science (IF=40) 2023, 16, 2142 - 2152.

3.High-Capacity, Long-Life Iron Fluoride All-Solid-State Lithium Battery with Sulfide Solid Electrolyte. J. Peng ,X. Wang, L. Chen, H. Li,F. Wu*. Advanced Energy Materials (IF=29.698), 2023, 2300706.

4.Tuning discharge voltage by Schottky electron barrier in P2-Na2/3Mg0.205Ni0.1Fe0.05Mn0.645O2. Y. Wang, Z. Shadike, W. Fitzhugh, F. Wu, S. Lee, J. Lee, X. Chen, Y. Long, E. Hu, X. Li*. Energy Storage Materials, 2023, 55, 587-596

5.High-Safety, Wide-Temperature-Range, Low-External-Pressure and Dendrite-Free Lithium Battery with Sulfide Solid Electrolyte. J. Peng, D. Wu, P. Lu, Z. Wang, Y. Du, Y. Wu, Y. Wu, W. Yan, J. Wang, H. Li, L. Chen &F. Wu*. Energy Storage Materials (IF=20.831) 2023, 54: 430-439.

6.Anode Interfacial Issues in Solid-State Li Batteries: Mechanistic Understanding and Mitigating Strategies. J. Wang, L. Chen, H. Li, F. Wu*. Energy & Environmental Materials (IF=15.122), 2023, 0, e12613

7.Fast Charge Storage Kinetics by Surface Engineering for Ni-Rich Layered Oxide Cathode. J. Wang, Z. Zhang, W. He, Z. Wang, S. Weng, Q. Li, X. Wang, S. Barg, L. Chen, H. Li,F. Wu*. Journal of Materials Chemistry A (IF=14.511), 2023, 11, 10239 - 10253.

8.High-Capacity Sulfide All-Solid-State Lithium battery with Conversion-type Iron Fluoride Cathode. X. Wang, Z. Wang, L. Chen, H. Li,F. Wu*. Journal of Materials Chemistry A (IF=14.511), 2023, in press.

9.Toward Better Batteries: Solid-State Battery Roadmap 2035+. D. Wu,F. Wu*. eTransportation, (IF=13.661), 2023,16,100224.

10.Long-life High-capacity Lithium Battery with Liquid Organic Cathode and Sulfide Solid Electrolyte. J. Peng, D. Wu, H. Li, L. Chen & F. Wu* Battery Energy, 2023, 20220059.

11.Application of liquid metal electrodes in electrochemical energy storage. J. Peng, H. Li, L. Chen & F. Wu*. Precision Chemistry, 2023, in press.

12.Solid state ionics - selected topics and new directions.F. Wu, L. Liu, S. Wang, J. Xu, P. Lu, W. Yan, J. Peng, D. Wu, H. Li* Progress in Materials Science (IF=48.165), 2022, 126,100921.

13.Progress in Solvent-Free Dry-Film Technology for Batteries and Supercapacitors. Y. Li, Y. Wu, Z. Wang, J. Xu, T. Ma, L. Chen, H. Li*,F. Wu*. Materials Today (IF=31.041), 2022, 55,92-109.

14.Long-Life Lithium-Metal All-Solid-State Batteries and Stable Li Plating Enabled by In-situ Formation of Li3PS4 in SEI Layer. J. Xu, J. Li, Y. Li, M. Yang, L. Chen, H. Li, F. Wu*. Advanced Materials (IF=32.086), 2022, 2203281.

15.Long-life Sulfide All-solid-state Battery Enabled by Substrate-Modulated Dry-Process Binder. Y. Li, Y. Wu, T. Ma, Z. Wang, Q. Gao, J. Xu, L. Chen, H. Li,F. Wu*. Advanced Energy Materials (IF=29.698), 2022, 01732.

16.Air Stability of Sulfide Solid-state Batteries and Electrolytes. P. Lu#, D. Wu#, L. Chen, H. Li*,F. Wu*. Electrochemical Energy Reviews (IF=30.01), 2022, 5:3.

17.Improving Thermal Stability of Sulfide Solid Electrolytes: An Intrinsic Theoretical Paradigm. S. Wang, Y. Wu, H. Li, L. Chen,F. Wu*. Infomat (IF=25.405) 2022, 212316.

18.Wide-temperature, Long-cycling, and High-loading Pyrite All-solid-state Batteries Enabled by Argyrodite Thioarsenate Superionic Conductor. P. Lu, Y. Xia, G. Sun, S. Shi, Z. Sha, L. Chen, H. Li, F. Wu*. Advanced Functional Materials(IF=19.924), 2022, 2211211.

19.Thermal Stability between Sulfide Solid Electrolytes and Oxide Cathode. S. Wang, Y. Wu, T. Ma, L. Chen, H. Li,F. Wu*. ACS Nano(IF=18.9), 2022, 16, 10, 16158–16176.

20.Interfacial and Cycle Stability of Sulfide All-Solid-State Batteries with Ni-Rich Layered Oxide Cathodes. J. Wang, Z. Zhang, J. Han, X. Wang, L. Chen, H. Li,F. Wu*. Nano Energy (IF=17.881), 2022, 107528.

21.Doping Strategy and Mechanism for Oxide and Sulfide Solid Electrolytes with High Ionic Conductivity. Y. Wang, Y. Wu, Z. Wang, L. Chen, H. Li*,F. Wu*. Journal of Materials Chemistry A (IF=12.732) 2022, 10, 4517 - 4532.

22.Recent Progress of Solid-Sstate Lithium Batteries in China. D. Wu, L. Chen, H. Li,F. Wu*. Applied Physics Letters, 2022,121, 120502.

23.Air/water Stability Problems and Solutions for Lithium Batteries. M. Yang, L. Chen, H. Li*,F. Wu*. Energy Materials Advances, 2022, 9842651.

24.Stable Ni-rich layered oxide cathode for sulfide all-solid-state lithium battery. Y. Wang, Z. Wang, D. Wu, Q. Niu, P. Lu, T. Ma, Y. Su, L. Chen, H. Li,F. Wu*. eScience, 2022, 2, 537-545.

25.Progress in Lithium Thioborate Superionic Conductors. X. Zhu, Z. Zhang, L. Chen, H. Li.F. Wu*. Journal of Materials Research (invited paper), 2022, 37, 3269–3282.

26.Liquid-phase Synthesis of Li2S and Li3PS4 with Lithium-based Organic Solutions. J. Xu, Q. Wang, W. Yan, L. Chen, H. Li. F. Wu*. Chinese Physics B, 2022, 31,098203.

      

【作者及團隊介紹】         

第一作者:彭健:男,中科院物理所吳凡團隊博士畢業(yè)生,研究方向為鋰金屬負極材料及其優(yōu)化改性。

       
合作作者:陳立泉:中科院物理所博士生導(dǎo)師。中國工程院院士。北京星恒電源股份有限公司技術(shù)總監(jiān)。曾任亞洲固體離子學(xué)會副主席,中國材料研究學(xué)會副理事長,2004年至今任中國硅酸鹽學(xué)會副理事長。主要從事鋰電池及相關(guān)材料研究,在中國首先研制成功鋰離子電池,解決了鋰離子電池規(guī)模化生產(chǎn)的科學(xué)、技術(shù)與工程問題,實現(xiàn)了鋰離子電池的產(chǎn)業(yè)化。近年來,開展了全固態(tài)鋰電池、鋰硫電池、鋰空氣電池、室溫鈉離子電池等研究,為開發(fā)下一代動力電池和儲能電池奠定了基礎(chǔ)。曾獲國家自然科學(xué)獎一等獎、中科院科技進步獎特等獎和二等獎,2007年獲國際電池材料協(xié)會終身成就獎。2001年當(dāng)選為中國工程院院士。 

       
合作作者:李泓:中國科學(xué)院物理研究所研究員,博士生導(dǎo)師。主要研究方向為高能量密度鯉離子電池、固態(tài)鯉電池、電池失效分析、固態(tài)離子學(xué)。提出和發(fā)展了高容量納米硅碳負極材料,基于原位固態(tài)化技術(shù)的混合固液電解質(zhì)高能量密度鯉離子電池及全固態(tài)電池等。發(fā)表了470余篇學(xué)術(shù)論文,引用47000次,授權(quán)70余項發(fā)明專利,H因子115。國家重大人才工程B類專家,榮獲國家杰出青年科學(xué)基金資助。目前是科技部和工信部+四五儲能和智能電網(wǎng)重點專項實施方案與指南編寫組的總體組組長,國家新能源汽車創(chuàng)新中心學(xué)術(shù)委員會委員。國際固態(tài)離子學(xué)會、國際鯉電池會議、國際儲能聯(lián)盟科學(xué)執(zhí)委會成員。圍繞固態(tài)電池,推動孵化成立了多家企業(yè)。  

 

通訊作者:

吳凡:中科院物理所博士生導(dǎo)師、共青團常州市委副書記。入選國家級人才計劃、中科院人才計劃、江蘇省杰出青年基金。獲全國青年崗位能手(共青團中央)、全國未來儲能技術(shù)挑戰(zhàn)賽一等獎、全國先進儲能技術(shù)創(chuàng)新挑戰(zhàn)賽二等獎(國家工信部)、江蘇青年五四獎?wù)碌葮s譽。


中科院物理所吳凡團隊熱誠歡迎博士后、博士研究生、工程師報考/加入課題組(https://www.x-mol.com/groups/wu_fan/people/8037 )。來信請聯(lián)系:fwu@iphy.ac.cn。


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